發(fā)布時間:2023-05-24
之前我們就某些點的特殊應(yīng)用談過塑料的抗UV,比如Chiguard® GA403用于透明塑料的紫外屏蔽,Chiguard®R-455抗析出反應(yīng)型紫外吸收劑用于TPU等。
本篇我們從面上來談?wù)劸酆衔锟?span>UV的選擇要點,希望能對大家有所啟發(fā)。
聚合物光老化其實與熱老化的機理類似,都是外在能量攻擊分子鏈,產(chǎn)生的自由基引發(fā)鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng),導(dǎo)致分子鏈斷裂,分子量降低等,外部表現(xiàn)為聚合物顏色變化、物性下降,透明度喪失等問題。
聚合物抗UV一般會從兩方面著手,一是給聚合物穿防曬衣,添加特定化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)(UVA),通過分子內(nèi)振動把紫外線能量轉(zhuǎn)化為熱輻射釋放出去,從而保護聚合物。二是給聚合物去火,聚合物某些基團已被UV激發(fā),從而出現(xiàn)了自由基(上火),通過光穩(wěn)定劑(HALS)來捕捉自由基,避免了自由基導(dǎo)致的鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng),從而避免聚合物遭受更嚴(yán)重破壞。
整體來說,抗UV老化添加劑需要考慮7個因素,詳細如下:
1) 性能-耐久:
UVA被光照時間長了以后,其化學(xué)結(jié)構(gòu)會發(fā)生長期變化,將失去吸收紫外線的能力,這稱為UVA的光壽命。其中三嗪類的UVA是光壽命較長的UVA(如Chiguard®1064/1577等),因此適合一些要求超長耐候的用途。當(dāng)然,一般用途使用常見的苯并三氮唑類(如Chiguard®234/5431等)或二苯甲酮類就足夠應(yīng)付。
2) 性能-顏色及物性保持
如果側(cè)重制品光澤保護,HALS的效果更明顯(HALS起效不需要考慮厚度),如果側(cè)重物性強度的保持,UVA效果更好(在制品有一定厚度的前提下),一般都是二者共用,可以根據(jù)需要調(diào)整二者比例,加半功倍。
3) 外觀-初始色
UVA吸收紫外光,但也會順帶吸收一些短波長的藍光,導(dǎo)致制品初始色偏黃。對于初始色要求高的用途,草酰胺類的紫外線吸收劑(如Chiguard® 1033)是更好選擇。
4) 制品厚度:
UVA的起效需要一定厚度(比爾蘭比爾定律),HALS則不用考慮該問題,因此70%的HALS都是用在薄膜、絲、漆等薄制品上。我們設(shè)計塑料抗UV配方也需要考慮該問題。同時,厚度也會影響HALS的分子量選擇,一般薄制品盡量選擇小分子量的HALS。
5) 與樹脂相容性:
添加劑與樹脂相容性不佳,會析出導(dǎo)致表面噴霜等外觀不良,而且失去保護性能。
尤其TPU這類相容性不好的產(chǎn)品,因此奇鈦開發(fā)了反應(yīng)型紫外線吸收劑Chiguard® R455,這是一種具有紫外吸收基團的二元醇,在聚氨酯合成時加入,從根本上解決析出問題。對于TPU等材料改性廠家,可以使用Chiguard® U966,也因較好的抗析出性而被客戶使用。
6) 與整體配方的兼容性:
談兼容,首要就是酸堿性。HALS作為受阻胺,會表現(xiàn)出不同酸堿性,常見HALS酸堿性如下(PKb小則堿性強):
而有些樹脂或添加劑呈酸性,因此要避免添加堿性添加劑,典型的比如PVC(熱加工過程中釋放酸性HCl)、聚碳酸酯(堿性添加劑易導(dǎo)致PC降解)、抗熱老化助劑硫代酯也顯酸性(與偏堿性HALS不可并用)。
當(dāng)然,理論往往無法解釋全部事實,實際在PC/ABS體系中,N-H結(jié)構(gòu)(上述理論認(rèn)為堿性強)的Chiguard® 5050也被成功地批量使用,原因就是Chiguard® 5050與酸性物質(zhì)的低反應(yīng)性。
7) 特殊場景要求:透明性、耐溶劑的萃取、
接下來我們談幾個特殊的耐紫外問題:
首先是高透明的紫外屏蔽,部分功能飲料中含胡蘿卜素、焦糖色等,紫外線照射會導(dǎo)致產(chǎn)品變質(zhì)或顏色改變,影響到品牌形象,Chiguard® GA403可以解決這類問題,保持透明度的同時屏蔽紫外線,在太陽鏡、電子產(chǎn)品等用途也有應(yīng)用。
其次是耐溶劑的萃取,耐水萃取對HALS很常見(如汽車漆用途),因此市面上已有很多產(chǎn)品來對應(yīng)。但有些需要耐候的涂料或塑料制品會長期接觸油性溶劑,大部分的HALS都容易被溶劑萃取,而Chiguard® 1152 則是一種反應(yīng)型(帶-OH基)的低堿性HALS,可以抵抗溶劑的沖刷而不被萃取出來,耐候效果持久。
以上就是我們對耐候添加劑選擇的一些基本認(rèn)識,實際應(yīng)用會比較復(fù)雜,有時候你需要取舍,有時候你需要兼顧,還有時候則需要知道“原來還有這樣的產(chǎn)品”,希望同大家一起探討,一起解決問題,一起成長。